①CH4中中心原子价层电子对个数为4，为四面体结构，4个共价键完全相同，为正四面体且键与键之间夹角为109°28′，故正确；②NH4+中中心原子价层电子对个数为4，为四面体结构，4个共价键完全相同，为正四面体且键与键之间夹角为109°28′，故正确；③CH3Cl中中心原子价层电子对个数为4，为四面体结构，4个共价键中C-Cl与C-H不同，所以不是正四面体，故错误④P4结构为，为正四面体结构，键与键之间夹角为60°，故错误；⑤金刚石的结构为，为正四面体结构，键与键之间夹角为109°28′，故正确；所以正确的①②⑤；故选D．
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