A.电子从Zn→a,b→Cu路径流动,电子不进入电解质溶液,故A错误;B.电解池中,a电极上氢离子放电生成氢气,同时a电极附近生成氢氧根离子,导致溶液碱性增强,所以a极变红色,故B错误;C.锌作负极,负极上锌失电子发生氧化反应生成锌离子进入溶液,盐桥中的氯离子向负极移动,硫酸根离子不参加反应,所以硫酸根离子浓度不变,故C错误;D.铜电极上铜离子得电子发生还原反应而生成铜,故D正确.故选D.